PIROMETALURŠKI
PROCES PROIZVODNJE BAKRA U BORU
SADRŽAJ
I.
UVOD
II.
ORGANIZACIONA ŠEMA RTB-a BOR
III.
LOKACIJSKA ŠEMA TOPIONICE BAKRA U BORU
IV.
TEHNOLOŠKI
POSTUPAK PIROMETALURŠKE PROIZVODNJE BAKRA U BORU
IV.
1. Priprema šarže za topioničku preradu bakra
2. Prženje u Fluosolid reaktoru
3. Topljenje u Plamenoj peći
4. Dobijanje sirovog bakra u konvertoru
5. Plamena rafinacija bakra
V. ELEKTROLITIČKA
RAFINACIJA BAKRA
VI. LITERATURA
SLIKE
Sl. 1. Devastirana okolina borske reke
Sl. 2. Organizacijska šema RTB-a Bor
Sl. 3. Lokacijski prikaz topioničkih objekata
Sl. 4. Komandna soba borske Topionice bakra
Sl. 5. Tehnološka šema Fluosolid reaktora
Sl. 6. Šema rada plamene peći
Sl.7. Izgled zadnje strane konvertora
Sl. 8. Izgled prednje strane konvertora
Sl. 9. Sl. 9. Zagađenje radne sredine Topionice bakra u Boru
Sl. 10. Zagađenje životne sredine u Boru
Sl. 11. Blister bakar
Sl. 12. Izlivanje anoda
Sl. 13. Izgled kada napunjenih anodama i katodama
Sl. 2. Organizacijska šema RTB-a Bor
Sl. 3. Lokacijski prikaz topioničkih objekata
Sl. 4. Komandna soba borske Topionice bakra
Sl. 5. Tehnološka šema Fluosolid reaktora
Sl. 6. Šema rada plamene peći
Sl.7. Izgled zadnje strane konvertora
Sl. 8. Izgled prednje strane konvertora
Sl. 9. Sl. 9. Zagađenje radne sredine Topionice bakra u Boru
Sl. 10. Zagađenje životne sredine u Boru
Sl. 11. Blister bakar
Sl. 12. Izlivanje anoda
Sl. 13. Izgled kada napunjenih anodama i katodama
I.
UVOD
Iz
prethodnih tekstova na ovom blogu videli smo da proizvodnja i upotreba bakra
ima višemilenijumsku istoriju i da je ta proizvodnja i upotreba bakra bila od
presudnog značaja na razvoj ljudske civilizacije.
Sa
razvojem ljudske civilizacije razvijali su se i načini proizvodnje i načini
upotrebe bakra, a zbog velikih i nezamenjivih upotrebnih svojstava,
eksploatacija bakra je stigla do granica kada je njegova dalja potreba
proizvođenja uslovila ekonomičnost proizvodnje toliko da se bakar danas
proizvodi iz rudnih nalazišta sa sadržajem bakra čak ispod 0,3 %.
U
ovakvim okolnostima Srbija ima perspektivu, jer je područje borskog regiona, prema katalogu “Mineralni depoziti Srbije” apostrofirano kao
područje veoma bogato mineralima bakra, koji pored ostalog, sadrže i plemenite
metale, gvožđe, olovo, cink itd. Radi podsećanja navodim sledeće lokacije:
1.
Bor -
koordinate: geografska dužina 22.094, geografska širina 44.095 –
kataloški broj YUG – 00061 - mineralni depoziti zlata, bakra, srebra i platine),
2.
Borska reka
- koordinate: geografska dužina 22.088,
georafska širina 44.082 – kataloški broj YUG - 00134 sa mineralnim
depozitima zlata, bakra i srebra),
3.
Cerovo -
koordinate: geografska dužina 22.038,
georafska širina 44.178 – kataloški broj YUG – 00124 - mineralni depoziti bakra
i zlata),
4.
Čoka Kuruga
- koordinate: geografska dužina 21.981,
georafska širina 44.230 – kataloški broj YUG – 00200 - mineralni depoziti zlata
i bakra),
5.
Čoka Marin
- koordinate: geografska dužina22.013,
georafska širina 44.284 – kataloški broj YUG – 00135 - mineralni depoziti
zlata, olova, cinka, bakra i srebra),
6.
Lipa -
koordinate: geografska dužina 21.962,
georafska širina 44.190 – kataloški broj YUG - 00122 - mineralni depozit
bakra),
7.
Majdanpek -
koordinate: geografska dužina 21.950,
georafska širina 44.376 – kataloški broj YUG - 00058 - mineralni depoziti
zlata, bakra, srebra, molibdena, olova, cinka i gvožđa),
8.
Novo okno -
koordinate: geografska dužina22.106,
georafska širina 44.086 – kataloški broj YUG - 00150 - mineralni depozit
bakra),
9.
Rudna Glava
- koordinate: geografska dužina 22.094,
georafska širina 44.333 – kataloški broj YUG - 00101 -mineralni depoziti
gvožđa, zlata i bakra),
10. Tanda - koordinate: geografska dužina 22.157, georafska širina 44.233 – kataloški
broj YUG - 00198 - mineralni depozit volframa),
11. Veliki Krivelj - koordinate: geografska dužina 22.097, georafska širina 44.131 – kataloški
broj YUG - 00076 - mineralni depoziti zlata, bakra, molibdena i srebra),
12. Zlot – Zlaće - koordinate: geografska dužina 22.022, georafska širina 44.086) – kataloški
broj YUG - 00125 - mineralni depoziti
srebra i zlata).
U višegodišnjim uslovima ekonomske krize, Srbija ima solidnu
perspektivu da nastupajuće krizne posledice ublaži većom i ekonomičnijom
proizvodnjom bakra i zlata. Taj težak i odgovoran posao pripao je RTB-u Bor i
građanima Bora, jer ne treba zaboraviti da su rudarska i metalurška proizvodnja
skopčane sa raznim ekološkim opasnostima od emisija otrovnih materija,
skladištenja tehnogenog otpada i devastacijom površina na kojima se obavljaju
navedeni poslovi (kao primer u dosadašnjem načinu proizvodnje bakra - videti
devastiranu okolinu borske reke - sl. 1).
Sl. 1. Devastirana okolina borske reke
Možda osnovni razlog u devastiranju prirode pri dosadašnjim
načinima proizvodnje bakra na području borskog regiona treba tražiti u
činjenici sulfidnog mineraloškog karaktera bakarnih ležišta, što je dovelo do opredeljenja
ka pirometalurškom načinu dobijanja bakra, ali je ovakav način pirometalurške
ekstrakcije bakra do nedavno bio opšti trend u svetu, jer se oko 80 % bakra
dobija kroz pirometalurške procese, dok je hidrometalurškim načinom prerade,
zbog tehno – ekonomskih ograničenja, moguće obezbediti svega oko 20 % bakra od
njegove ukupne zastupljenosti u rudnim ležištima.
Iz navedenih razloga jasno je da je pirometalurška proizvodnja
bakra u borskoj Topionici, s jedne strane uslovljena velikim državnim
finansijskim potrebama, a sa druge strane ograničena poštovanjem ekoloških
zakonitosti.
Nažalost, trenutna situacija u pirometalurškoj eksploataciji bakra
u Boru nije zadovoljavajuća ni sa aspekta očekivanih potreba države ni sa
ekološkog aspekta, jer se bakar u borskoj Topionici još uvek proizvodi
zastarelim pirometalurskim postupkom iz sve siromašnijih sulfidnih ruda uz
enormno zagađenje životne sredine.
U takvim okolnostima ohrabruje opredeljenost Vlade Republike Srbije i
menadžmenta RTB – a Bor da rade na obezbeđenju uslova za promenu zastarele pirometalurške
tehnologije finansiranjem izgradnje novih topioničkih kapaciteta sa novijom
pirometalurškom tehnologijom.
Ali dok se u RTB-u ne izvrši zamena pirometalurške tehnologije
bakar će se do tada proizvoditi na dosadašnji način, zbog čega se u ovom radu
prezentira ta vrsta pirometalurške proizvodnje bakra.
II.
ORGANIZACIONA ŠEMA RTB-a BOR
Nakon teškog finansijskog perioda uslovljenog sankcijama UN, padom
koncentracije bakra u rudnim ležištima, nepovoljnim tokovima na berzama metala
RTB Bor je, pre, a naročito nakon 2000. godine, zapao u tešku finansijsku krizu,
koja je zapretila bankrotom firme. U takvim uslovima, zbog nacionalnog značaja,
pred Vladu Srbije se postavilo ozbiljno traženje rešenja za opstanak ove firme.
U traženju takvih rešenja među članovima Vlade bilo je pristalica raznih
opcija. U početku preovladavala je opcija rasprodaje najvrednijih i
najsavremenijih pogona RTB-a (fabrika sa većim stepenom finalizacije). U takvim
uslovima rasprodate su fabrike za preradu bakra (fabrike kablova u Jagodini i
Zaječaru, livnica bakra u Prokuplju, fabrika cevi u Mosni, Zlatara u Majdanpeku,
fabrika ventila u Boru, Lak žica u Boru, Fabrika folija u Boru, Fabrika opreme
i delova u Boru, Fabrika kiseonika u Boru itd., dok je preduzećima u lancu primarne proizvodnje, pre
prodaje, određena sudbina restruktuiranja.
U međuvremenu, u Vladi Srbije je preovladala opcija da je RTB Bor
od neprocenjivog strateškog značaja za Republiku Srbiju i da ga ne treba dalje
rasparčavati i prodavati njegove preostale pogone. Umesto toga Vlada je uložila
sredstva da se u RTB-u Bor obnove tehnološka sredstva za rudarsku proizvodnju i otpočne izgradnja
Nove savremene Topionice i Fabrike sumporne kiseline. Ovakav obrt u postupanju
Vlade uslovio je i Novu Organizacionu šemu RTB-a Bor – videti sl. 2.
Sl. 2. Organizacijska
šema RTB-a Bor
III.
LOKACIJSKA ŠEMA TOPIONICE BAKRA U BORU
Lokacijska
šema Topionice bakra u Boru, uz neke tehnološko investicione izmene sastoji se
od sledećih objekata (videti lokacijski prikaz navedenih objekata na sl. 3):
1.
Skladište
2.
Beding
3.
Skladište uglja
4.
Reaktor br. 1
5.
Reaktor br. 2
6.
Plamena peć br. 1
7.
Plamena peć br. 2
8.
Električni filter za
Reaktor br. 1
9.
Električni filter za
Reaktor br. 2
10.
Električni filter za
plamenu peć
11.
Konvertori
12.
Plamena rafinacija
13.
Električni filter za
konvertore
14.
Betonski dimnjak (150
m)
15.
Dimnjak od opeke (110
m)
16.
Rezervoar za vodu
17.
Kompresorska stanica
18.
Transformatorska
stanica
19.
Kantina
20.
Skladište nafte
21.
Rezervoar za vodu
22.
Kontrolna soba prženja i topljenja
23.
Upravna zgrada
Topionice
24.
Ventilator reaktora
25.
Gasni ventilator
plamene peći
26.
Transformatorska
stanica plamene peći
27.
Gasni ventilator
konvertora
28.
Toranj za mešanje D –
107
29.
Toranj za mešanje D –
108
30.
Ventilatori betonskog
dimnjaka
31.
Gasni ventilator
Reaktora br. 1
32.
Gasni ventilator
Reaktora br. 2
33.
Ulazni magacin uglja za
Plamenu peć br. 1
34.
Istovarna stanica za
ugalj
35.
Dnevni rezervoar nafte
Sl. 3. Lokacijski
prikaz topioničkih objekata
IV.
TEHNOLOŠKI POSTUPAK
PIROMETALURŠKE PROIZVODNJE BAKRA U BORU
Osnovna
sirovina za pirometaluršku preradu bakra u Boru su sulfidni domaći i uvozni koncentrati
sa što većim sadržajem bakra. U vreme kada se u rudnim nalazištima na području
Bora i Majdanpeka otkopavala ruda bakra sa preko 2 % bakra (nekad čak sa preko
5 %), flotacije bakra u Boru, Velikom Krivelju i Majdanpeku bile su u stanju da
Topionici isporučuju koncentrate sa preko 20 % bakra.
U
međuvremenu, zbog opadanja sadržaja bakra u rudi došlo je i do opadanja
sadržaja bakra u domaćim koncentratima. Zbog ove činjenice pred pirometalurški
postupak dobijanja bakra u Boru postavljeni su novi tehnološki izazovi, jer se
od tih postupaka očekuje sada da sadržaj bakra od 15 – tak % u primarnoj
sirovini (koncentratu), tokom tretmana u pirometalurškim agregatima dovede do
nepromenjenog sadržaja od 99,9 % bakra u anodi – finalnom proizvodu iz
pirometalurškog procesa dobijanja bakra, odnosno do 99,99 % bakra u katodi –
finalnom proizvodu borske Elektrolize, što se neminovno odražava na troškove
prerade bakra.
Povoljna
okolnost u slučaju domaćih sirovina iz rudnih nalazišta RTB-a je rast cene
bakra na svetskim berzama, kao i to što sulfidne rude bakra prate minerali
pirit i halkopirit, koji su nosioci plemenitih metala, što u krajnjem slučaju
podiže ekonomičnost pirometalurške prerade po dva osnova, i to:
1. Sumpor
iz pirita, halkopirita i drugih sulfidnih minerala bakra svojim sagorevanjem
tokom pirometalurške prerade bakra vrši veliku uštedu energije.
2. Plemeniti
metali iz pirita i halkopirita prilikom pirometalurške ekstrakcije bakra iz
koncentrata izdvajaju se zajedno sa bakrom do krajnjeg finalnog proizvoda, tako
da svojim sadržajem u finalnom proizvodu povećavaju cenu vrednosti bakarne
anode.
Tehnologija
pirometalurške prerade bakra u Boru sastoji se iz sledećih faza:
1. Priprema
šarže,
2. Prženje,
3. Topljenje,
4. Konvertovanje,
5. Plamena
rafinacija
Proces
pirometalurške proizvodnje bakra u borskoj Topionici kontroliše se iz tzv.
“komandne sobe” – vidi sl. 4.
Sl. 4. Komandna soba
borske Topionice bakra
1.
Priprema šarže za topioničku preradu bakra
Da
bi koncentrati bakra mogli da se podvrgnu pirometalurškom tretmanu neophodno je
da se izvrši njihova priprema. Priprema sirovina za pirometalurški tretman vrši
se na bazi tehnoloških proračuna, tako što se isplanira vrsta i količinski
sadržaj pojedinih komponenata, a zatim se izvrši njihovo mešanje radi dobijanja
ujednačene sirovine za sledeći pirometalurški postupak – prženje.
Sirovina
za prženje sastoji se od mešavine kvarcnog peska i koncentrata bakra. Grubo
mešanje navedenih komponenata vrši se tako što se na pripremnim poljima magacinskog
prostora (Bedingu), sistemom traka formiraju tzv. “šaržna polja”. To se radi
tako što se šaržna polja naizmenično pune koncentratima bakra i kvarcnim peskom
u proračunatim odnosima. Njihovo bolje mešanje postiže se tzv “Reklajmer
mašinom”, koja uz pomoć grabulja dodatno meša skladiranu šaržu i tako izmešanu
sipa na trake, koje gotovu šaržu odvoze u prijemne bunkere na prženje. Radi
sprečavanja eventualnih havarija tračnog transportnog sistema na svim trakama
instalirani su elektromagneti, koji uklanjaju slučajno dospele predmete od
gvožđa i drugih magnetičnih metala.
2.
Prženje u Fluosolid reaktoru
Suština procesa prženja je dobijanje
koncentrovanijeg sadržaja bakra u oksidnom obliku. Proces prženja Topionice
bakra u Boru odvija se u Fluosolid reaktorima – sl. 5.
Sl. 5. Tehnološka šema Fluosolid
reaktora
Kao
što se vidi sa slike br. 5 osnovni delovi Fluosolid reaktora su:
-
Velika komora
-
Mala komora
-
Izlazna komora
-
Cikloni
-
Šaržirni uređaj
-
Uređaj za ubrizgavanje
vode
-
Uređaj za ubacivanje
vazduha
-
Uređaj za ispuštanje
posteljice
-
Transport gasa, prženca
i prašine
Prženje u Fluosolid
reaktoru odvija se tako što se pripremljena šarža uređajem za šaržiranje
ubacuje sa gornje strane velike komore reaktora. Istovremeno vazduh se ubacuje
u malu komoru na donjem delu reaktora. Velika i mala komora razdvojene su tzv.
“duvnicama” – diznama sa okruglim otvorima.
Pre početka procesa
prženja u reaktoru vrši se priprema posteljice. Priprema se vrši tako što se
preko duvnica ubacuje određena količina kvarcnog peska – posteljice, kroz
šaržirni uređaj na gornjem delu velike komore, a zatim se ta masa greje
brenerom do startne temperature procesa od oko 500 stepeni C. Radi postizanja
kompaktnog zagrevanja posteljice vrši se njeno povremeno mešanje kratkotrajnim
produvavanjem vazduhom. Uloga posteljice u procesu prženja je akumulacija i
prenos toplote radi paljenja sumpora iz šarže. To znači da se pesak u šaržu
dodaje radi održavanja nivoa posteljice u reaktoru, jer ako se ne bi vršilo
njegovo dodavanje pritisak vazduha bi vremenom izduvao početnu količinu
kvarcnog peska i reaktor bi ostao bez medijuma za akumulaciju i prenos toplote
radi paljenja sumpora iz šarže, što bi dovelo do prestanka procesa prženja.
Kontrola visine sloja posteljice vrši se preko uređaja za njeno pražnjenje -
fluosila, tako što se višak posteljice ispušta, a pošto je posteljica izmešana
sa česticama prženca sakuplja se u posebne bunkere iz kojih se kasnije, kao i
prikupljeni prženac iz ostalih taložnih delova reaktora šaržira u plamenu peć
radi topljenja.
Kontrola temperature u
Fluosolid reaktoru vrši se sistemom termoelemenata, a održavanje toplote
procesa reguliše se ujednačenom količinom vazduha i šarže, dok se ubrizgavanje
vode vrši samo u slučaju naglog rasta temperature iznad 650 stepeni C, jer
povećano ubacivanje vode, kao i povećanje temperature iznad optimalne vrednosti
mogu dovesti do aglomeracije posteljice, čime nastaje prekid procesa prženja i
vrši se zastoj radi izbacivanje aglomerata i formiranja nove posteljice.
Sam proces prženja
odvija se radi razlaganja sulfidnih komponenti iz koncentrata u šarži reaktora.
Reakcije razlaganja pirita su:
2FeS2=2FeS+SO2(g)
S+O2(g) =SO2(g) +209620 KJ/mol
2FeS+3O2(g) =2FeO+SO2(g) +937340 KJ/mol.
Kao što se vidi,
prilikom razlaganja pirita oslobađaju se velike količine toplote, što je
iskorišćeno za kontinuirani proces prženja bez dodavanja pomoćnih energenata (
energija sagorevanja support troši se na sušenje šarže i njenog dovođenja na
temperaturu paljenja sumpora iz šarže).
Reakcije
pri prženju halkopirita, koji je najviše zastupljen u sulfidnim koncentratima
bakra su:
2CuFeS2=Cu2S+2FeS+S
2FeS2=2FeS+2S
2S +2O2(g) =2SO2(g)
Oksidacija Cu2S
kiseonikom iz gasovite faze odvija se jednom od sledećih reakcija:
2Cu2S + 3O2(g) = 2Cu2O + 2SO2(g)
Cu2S + 2O2(g) = 2CuO + SO2(g)
Cu2S + 3O2(g) + SO2(g) = 2CuSO4
Obrazovani Cu2O i SO2 mogu dalje da se oksiduju:
2Cu2O + O2(g) = 4CuO
2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
CuO + SO3(g) = CuSO4
Kao što smo videli sumpor iz šarže se prženjem oksidiše do SO2 ili do SO3. Pri procesu prženja koncentrata bakra nastaju dve faze i to:
2Cu2S + 3O2(g) = 2Cu2O + 2SO2(g)
Cu2S + 2O2(g) = 2CuO + SO2(g)
Cu2S + 3O2(g) + SO2(g) = 2CuSO4
Obrazovani Cu2O i SO2 mogu dalje da se oksiduju:
2Cu2O + O2(g) = 4CuO
2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
CuO + SO3(g) = CuSO4
Kao što smo videli sumpor iz šarže se prženjem oksidiše do SO2 ili do SO3. Pri procesu prženja koncentrata bakra nastaju dve faze i to:
-čvrsta
faza (prženac i višak posteljice)
-gasovita
faza (gas bogat sumporom sa sitnom prašinom)
Ubacivanje vazduha pod pritiskom u reaktor, pored
sagorevanja sumpora ima i ulogu transporta prženca i gasova prženja. Prženac se
od gasa grubo odvaja u ciklonima radi njegove dalje prerade u plamenim pećima,
a gas se nakon hlađenja (u tzv. “rashladnoj kuli”) i filtriranja od sitne
prašine (u električnim filterima) upotrebljava za proizvodnju sumporne kiseline.
Sitna prašina iz električnih filtera takođe se šalje na topljenje u plamenim
pećima.
I rashladna kula i električni filteri predstavljaju
proširene komore u kojima gasovi sa prašinom iz reaktora gube na brzini zbog
čega dolazi do gravitacionog taloženja prašine, a hlađenjem gasova pomoću vode
vrši se i njihovo delimično pranje od prašine, a u elektrofilterima vrši se i
dodatno taloženje čestica prašine na elektrodama elektrofiltera usled delovanja
elektoststičkog naelektrisanja.
3.
Topljenje u Plamenoj peći
Topljenje prženca i prašine iz rashladne kule i
električnih filtera vrši se u plamenim pećima radi daljeg uklanjanja sumpora i
koncentrisanja bakra, a topljenjem se vrši razdvajanje bakra i gvožđa na
bakrenac (bakarni kamen) i šljaku. Plamena peć je vatrostalna komora dužine 35-40
m, širine 7-10 m i visine 3,5-4,5 m kapaciteta oko 1500 t na dan. Radi
odvajanja gvožđa od bakra tokom šaržiranja u plamene peći se pored prženca ubacuje
tzv. “topitelj” – kvarc i vazduh (poželjno je da vazduh bude obogaćen
kiseonikom). Ovaj proces topljenja, zbog zaostalog sadržaja sumpora u pržencu,
naziva se polupiritno topljenje, što znači da je potreban dodatak nekog energenta za postizanje optimalne
temperature procesa između 1200 i 1300 stepeni C (u borskoj Topionici jedna
plamena peć se greje ugljem a druga dizel gorivom).
Ubacivanje topitelja u plamenu peć vrši se radi
vezivanja oksida gvožđa, čime se stvara rastop tipa FeOxSiO2 - šljaka,
koja ima nižu specifičnu težinu (oko 3,5 gr/cm3) od oksidnog bakra –
Cu2S (oko 5 gr/cm3), čime se postiže njihovo međusobno
raslojavanje, tako da se šljaka prazni iz peći na gornjim otvorima peći a
bakrenac na donjim otvorima. Zbog relativno visokog sadržaja bakra u
konvertorskoj šljaci ista se takođe ubacuje u plamenu peć radi boljeg
iskorišćenja bakra.
Suština procesa topljenja u plamenim pećima ogleda
se u sledećim hemijskim reakcijama:
4CuFeS2 + 5O2(g) + SiO2 = 2(Cu2S x FeS) + (2FeOxSiO2
)
+ 4SO2(g) + toplota
FeS+3Fe3O4+5SiO2=5(2FeOxSiO2)+SO2(g)
FeS+2Cu2O+SiO2=2FeOxSiO2 +Cu2S
2Cu2S+3O2(g)=2Cu2O+2SO2(g)
Cu2S+2O2(g)=2CuO+SO2(g)
FeS+2Cu2O+SiO2=2FeOxSiO2 +Cu2S
2Cu2S+3O2(g)=2Cu2O+2SO2(g)
Cu2S+2O2(g)=2CuO+SO2(g)
Kao što se vidi iz prethodnih
reakcija proizvodi topljenja u plamenim pećima su: bakrenac (45-77% Cu), šljaka
(sa manje od 1 % bakra i velikom količinom oksidisanog gvožđa) i izlazni gas sa nešto sumpor-dioksida.
Bakrenac se vatrostalnim posudama
transportuje do konvertora na dalju preradu. Šljaka plamenih peći se ranije
odbacivala ako je sadržaj bakra u njoj bio ispod 1%), a od nedavno se ohlađena prerađuje
flotacijskim ili pirometalurškim putem zbog bakra i povratka plemenitih metala,
a nakon toga se odbacuje.
Izlazni gas sadrži relativno
nizak nivo sumpor dioksida (oko 0,5-1,5 %), zbog čega nije podoban za
proizvodnju sumporne kiseline, te se nakon otprašivanja u elektrofilterima
direktno emituju u atmosferu. U većini razvijenih zemalja ova praksa je zakonom
zabranjena.
Šematski prikaz rada plamene peći
dat je na sl. 6.
17. Dobijanje sirovog bakra u konvertoru
Proces konvertorovanja možemo
smatrati takođe ključnim pirometalurškim procesom za dobijanje bakra. Konvertor
predstavlja bubnjastu čeličnu posudu (vidi sl. 7) sa unutrašnje strane ozidanu
vatrostalnom opekom sa otvorima na zadnjoj strani – duvnice kroz koje se tokom
procesa uduvava vazduh (poželjno je da vazduh bude obogaćen kiseonikom).
Sl.7.
Izgled zadnje strane konvertora
Na prednjoj strani bubnja
konvertora nalazi se otvor (vidi sl. 8), koji služi za prijem šarže i izlivanje
šljake i blister bakra. Na bočnoj strani konvertora nalaze se oslonci sa
velikim zupčanikom na jednoj strani, koji je uzupčen sa elektromotorom velike
snage radi obrtanja konvertora tokom rada. Iznad konvertora nalazi se dimna
komora za prijem i transport gasova.
Zbog zastarele tehnologije u
izradi ovakve komore i nedostataka u tehnologiji transporta gasova tokom rada
konvertora javlja se veliki ekološki problem, koji se manifestvuje
nekontrolisanim ispuštanjem gasova sa relativno visokim sadržajem sumpor
dioksida, čime se zagađuje radna sredina cele Topionice (vidi sl. 9), kao i
gradska sredina (vidi sl. 10), obzirom da je lokacija borske Topionice smeštena
u neposrednoj blizini centra grada.
Sl. 9. Zagađenje
radne sredine Topionice bakra u Boru
Sl. 10.
Zagađenje životne sredine u Boru
Pošto se proces konvertovanja
odvija na povišenim temperaturama čak i do 1350 0 C, pre početka
rada konvertor se nakon ozidavanja vatrostalnom opekom podvrgava procesu
termičke zaštite, poznatom u metalurškom žargonu kao „kalaisanje“. Postupak
kalaisanja podrazumeva namerno stvaranje zaštitnog sloja od magnetita, čija je
tačka topljenja preko 1600 0 C.
Sam proces konvertovanja sastoji
se iz dve faze:
1.Oksidacija
sulfida gvožđa
2FeS+3O2(g)=2FeO+2SO2(g)+940.000J
2. Oksidacija sulfida bakra
2Cu2S+3O2(g)=2Cu2O+2SO2(g)+775.000J
Cu2S+2Cu2O=6Cu+SO2(g)
2FeS+3O2(g)=2FeO+2SO2(g)+940.000J
2. Oksidacija sulfida bakra
2Cu2S+3O2(g)=2Cu2O+2SO2(g)+775.000J
Cu2S+2Cu2O=6Cu+SO2(g)
Najveći tehnološki problem prve
faze konvertovanja predstavlja stvaranje magnetita, koji već u startu dolazi u
izvesnom procentu sa unosom bakrenca iz plamene peći. Reakcijama oksidacije
sulfida gvožđa u konvertoru se oslobađa velika količina toplote, što povećava
temperaturu rastopa u konvertoru. Po dostizanju temperature stvaranja šljake, u
konvertor se dodaje polovina potrebne količine kvarca u cilju obrazovanja
fajalitne šljake FeOxSiO2. Dodatkom kvarca rastop se hladi, ali konvertor
i dalje radi sa viškom toplote, pa je neophodno dodavanje hladnog materijala
(naprimer: otpad anodnog bakra iz elektrolize i zlatare, bakarni cementacioni
mulj, mulj iz vodenih filtera, hladna konvertorska šljaka i sl.) kako bi se
sprečilo pregrevanje konvertora. Količina dodatog hladnog materijala zavisi od
sadržaja bakra u bakrencu, tj. od energetske sposobnosti konvertora. Zatim se
dodaje preostala količina kvarca koja vezuje FeO u fajalit čime se sprečava dalja
oksidacija gvožđa do Fe3O4. Ovako formirana fajalitna šljaka
se izliva iz konvertora i sadrži oko 20% Fe3O4. Nakon
izlivanja prve količine šljake ponovo se dodaje bakrenac i postupak se ponavlja
sve do izlivanja poslednje šljake. Pri obrazovanju fajalitne šljake, jedan deo Fe3O4 ostaje neizredukovan, zbog čega se javlja problem, jer konvertorska
šljaka sa povećanim sadržajem Fe3O4 ima veću temperaturu topljenja, veću specifičnu
težinu i viskozitet, čime se povećava gubitak na bakru. Taj problem se rešava
tako što se konvertorska šljaka vraća u plamenu peć na ponovnu preradu. Ovaj
problem se delimično rešava i povećanjem sadržaja SiO2 u
konvertorskoj šljaci, kao i vođenje procesa na nešto višoj temperaturi (do 1300
0 C) čime se sadržaj magnetita u šljaci smanjuje.
U drugoj fazi konvertorske
prerade vrši se produvavanje bakrenca bez dodavanja topitelja radi oksidisanja
celokupne količine bakarnog sulfida do tzv. sirovog bakra – blister bakra (vidi
sl. 11), koji sadrži oko 97 % bakra i primese gvožđa, arsena, olova, cinka,
plemenite metale itd.
Sl. 11. Blister bakar
Kao
rezime konvertorske prerade bakra može se zaključiti da se tokom ove
pirometalurške operacije stvaraju sledeći proizvodi: šljaka, blister bakar i
gas bogat sumpor dioksidom (15-17 % SO2).
Pošto
šljaka ponekad sadrži čak i preko 2 % bakra ona se vraća na ponovnu preradu u
plamenu peć, a njeni hladni ostaci od istresanja lonaca vraćaju se, kao hladan
materjal, u konvertor.
Blister
bakar, kao finalni proizvod konvertorske prerade sadrži oko 97% Cu, dok su
ostatak primese, gvožđa, cinka, nikla, arsena, antimona, plemenitih metala i
zaostalih količina sumpora i kiseonika, i kao takav odlazi na plamenu
rafinaciju radi uklanjanja nečistoća i livenja anoda kao finalnog topioničkog
bakra.
Sumpor
dioksid iz konvertora meša se sa sumpor dioksidom iz reaktora i nakon pranja od
prašine odlazi u fabriku sumporne kiseline a mulj iz vodenih filtera se vraća
na preradu u konvertor.
18. Plamena rafinacija bakra
Plamena
rafinacija obavlja se u bubnjastim pećima sličnim konvertorima. Proces plamene
rafinacije sastoji se iz sledećih faza:
-punjenje
peći,
-oksidacija
primesa,
-redukcija,
i
-livenja
anoda.
Oksidacija
primesa se vrši uduvavanjem vazduha pri čemu se odvijajusledeće reakcije:
4Cu
+ O2(g)=2Cu2O
Me+Cu2O=MeO+2Cu
Me
je oznaka za primese metala a MeO je ustvari šljaka koja se odstranjuje. Da bi
se iz bakra odstranili rastvoreni gasovi u peći se vrši redukcija ubacivanjem
drvenih oblica, pri čemu se odvija sledeća reakcija:
4Cu2O+CH4(g)=CO2(g)+2H2O(g)+8Cu
Nakon
procesa redukcije dobijeni bakar je čistoće 99, 9 % Cu i vrši se njegovo izlivanje
u obliku anoda sa ušicama – vidi sl. 12.
Sl. 11. Izlivanje anoda
Ovako dobijeni bakar predstavlja
finalni topionički proizvod u kome su kao primese rastvoreni plemeniti metali.
Da bi ovakav bakar mogao da se upotrebi za proizvodnju kablova, cevi itd. i da
bi se iz njega izdvojili zlato, srebro i platina mora da se podvrgne
elektrolitičkoj rafinaciji.
V.
ELEKTROLITIČKA RAFINACIJA BAKRA
Elektrolitička
rafinacija obavlja se u pogonu Elektrolize u kadama obloženim plastikom i
napunjenim vrućim rastvorom (50-55 0 C) bakar sulfata (30-40 gr/l) i
sumporne kiseline (oko 200 gr/l) – videti sl. 13. Kade su dužine 3-5 m, širine
1 m i dubine 1,0-1,3 m. U kade se naizmenično uranjaju anode iz Topionice i
tanki listovi od čistog bakra (0,2-03 mm) – katode. Anode su povezane na + pol
jednosmerne struje, a katode na – pol. Propuštanjem jednosmerne struje gustine
150-250 A/m2 dolazi do rastvaranja bakra sa topioničkih anoda i
njegovog prelaska u rastvor iz koga se zatim taj bakar taloži na anodama prema
sledećim reakcijama:
Cu=Cu2+2e
Cu2+2e=Cu
Plemeniti
metali i ostale eventualne nečistoće se talože u vidu mulja na dnu kade odakle
se na kraju procesa taj mulj filtrira, ispira od sumporne kiselini i šalje na
preradu u pogon Zlatare. Sadržaj mulja je: oko 35 % srebra, 14-16 % bakra, 5-6
% antimona, 6 % selena, 3% telura i oko 1% zlata.
Sl. 13. Izgled kada napunjenih anodama i
katodama
Dobijeni
katodni elektrolitički bakar je čistoće 99,99 % bakra i pretstavlja jedan od
osnovnih finalnih proizvoda RTB-a Bor.
VI.
LITERATURA
3.
D. M. Vučurović, Č. N. Knežević -
Institut za bakar, Bor, 2000. „AUTOGENI PROCESI TOPLJENJA U METALURGIJI BAKRA“
4.
Zdenka Lehard – Metalurški fakultet Sisak 2008. “METALURGIJA OBOJENIH
METALA”
5.
Aleksandra Milosavljević, Branislav Čađenović,
Milorad Ćirković, Aleksandra Ivanović - Institut za rudarstvo i metalurgiju Bor
2009. „STVARANJE MAGNETITA U PROCESU KONVERTOROVANJA“
Nenad
Radulović
Нема коментара:
Постави коментар